判斷分子中是否存在π鍵，主要可以通過(guò)以下方法進(jìn)行：

1. 空間構型：π鍵由于是平面上的，因此化學(xué)鍵兩側的原子不能繞著(zhù)π鍵軸旋轉，否則π鍵將會(huì )斷裂。例如，苯分子中的碳碳單鍵是σ鍵，而碳碳雙鍵是π鍵。苯分子的平面結構使得雙鍵上的碳原子不能繞著(zhù)雙鍵軸旋轉，因此苯分子中的碳碳雙鍵是π鍵。

2. 軌道填充：離域π鍵的形成需要有空軌道。通常來(lái)說(shuō)，只有連續的三個(gè)及以上的空軌道（通常是p軌道）才有形成離域π鍵的資格。如果軌道已經(jīng)滿(mǎn)了，則電子不會(huì )進(jìn)入；若軌道是半滿(mǎn)，則添加的電子也會(huì )使分子形成穩定的結構，而非離域狀態(tài)。